Chimie/Clasa a X-a/Arene: aromaticitate, substituție electrofilă
Aromaticitate (Hückel)
  • Condițiiciclu plan, conjugat complet, cu electroni π
  • Aromaticebenzen, anion ciclopentadienil (6), cation tropiliu (6), cation ciclopropenil (2), piridină, pirol, furan

Numerele „aromatice”: 2, 6, 10, 14 electroni π.

Antiaromatice (4n): ciclobutadiena, cationul ciclopentadienil (4). Ciclooctatetraena nu e plană.

Orientare în SEAr
SubstituentEfectOrientare
–NH₂, –OH, –OR, –NHCORactivează puternico, p
–R, –C₆H₅activează slabo, p
–F, –Cl, –Br, –Idezactiveazăo, p
–NO₂, –CN, –SO₃H, –COOH, –CHO, –COR, –NR₃⁺dezactiveazăm

Halogenii sunt excepția: dezactivează nucleul, dar orientează o, p.

Friedel–Crafts
  • AlchilareR–X/AlCl₃, prin carbocation
  • AcilareRCOCl/AlCl₃ → arilcetonă
  • Apoi ClemmensenZn(Hg)/HCl: arilcetona → alchilul liniar

Alchilarea transpune carbocationul (1-cloropropan → izopropilbenzen) și dă polialchilare. Acilarea nu transpune și se oprește la monosubstituție.

Nu merge pe nitrobenzen sau pe anilină (NH₂ complexează AlCl₃).

Ordinea etapelor
  • Regulapui întâi grupa care orientează unde vrei
  • Exempluacid m-bromobenzoic din toluen: oxidare, apoi bromurare
  • –SO₃Hblochează temporar poziția para; se îndepărtează cu H₂O/H⁺ la cald

Pe catena laterală: Cl₂/hν; pe nucleu: Cl₂/FeCl₃.

Oxidări
  • KMnO₄/H⁺catena laterală → –COOH dacă C-ul benzilic are H: etilbenzen → acid benzoic + CO₂
  • V₂O₅/O₂: naftalină, o-xilenanhidridă ftalică
  • V₂O₅/O₂: benzenanhidridă maleică

Terț-butilul nu are H benzilic: rezistă la KMnO₄.

Naftalina: sulfonare la 80 °C în α, la 160 °C în β.