- −Iatrag prin legături σ: –NO₂, –CN, –F > –Cl > –Br > –I, –OH, –COOH
- +Idonează: alchilii, –COO⁻
- +Ecedează o pereche în sistemul π: –O⁻, –NH₂, –OH, –OR, –NHCOR, halogenii (slab)
- −E–NO₂, –CN, –CHO, –COR, –COOH, –SO₃H
- Carbocationi(C₆H₅)₂CH⁺ > benzil ≈ alil ≈ terțiar > secundar > primar > CH₃⁺
- Vinil, arilcationi foarte instabili
- Radicaliaceeași ordine ca la carbocationi
- Carbanioniordinea inversă
| Cod | Exemplu | Intermediar / semn distinctiv |
|---|---|---|
| SR | CH₄ + Cl₂ / hν | radicali; inițiere, propagare, întrerupere |
| AE | alchenă + HBr, Br₂ | carbocation, ion de bromoniu (anti) |
| AR | alchenă + HBr / peroxizi | radical; anti-Markovnikov |
| AN | C=O + HCN, RMgX | alcoxid tetraedric |
| SEAr | nitrarea benzenului | complex σ (ion de arenoniu) |
| SN1 / SN2, E1 / E2 | R–X + Nu⁻ / bază | carbocation / stare de tranziție unică |
| Acid | pKa | Acid | pKa |
|---|---|---|---|
| CF₃COOH | 0,2 | C₆H₅COOH | 4,2 |
| Cl₃CCOOH | 0,7 | CH₃COOH | 4,76 |
| ClCH₂COOH | 2,9 | C₆H₅NH₃⁺ | 4,6 |
| HCOOH | 3,75 | 4-O₂N–C₆H₄–NH₃⁺ | 1,0 |
Le citești din casetă și le aplici prin analogie.
- PericicliceDiels–Alder [4+2]; transpozițiile [3,3] Claisen (alil vinil eter sau alil aril eter) și Cope; deplasare sigmatropică [1,5]-H
- Grobfragmentare
- Piroliza esteriloreliminare syn
Acidul benzoic (pKa 4,20) trebuie trecut din eter în faza apoasă în proporție de 99% sub formă de anion. Peste ce pH trebuie să fie faza apoasă? Ce se întâmplă cu fenolul (pKa 10,0) la acel pH?
- 1
Raportul anion/acid din ecuația Henderson–Hasselbalch:
1.Care carbocation este cel mai stabil?
Câte nuclee aromatice pot delocaliza sarcina pozitivă?
- În difenilmetil, sarcina se delocalizează în două nuclee aromatice.
- Benzilul și terț-butilul sunt comparabili; cationul vinil este foarte instabil (C sp).
2.Care este ordinea crescătoare a acidității?
Fiecare Cl în plus pe C-ul α stabilizează anionul carboxilat.
- pKa: etanol 16, acid acetic 4,76, acid cloroacetic 2,9, acid dicloroacetic 1,3.
- Ordinea crescătoare a acidității este a.
3.Ionul de aniliniu, C₆H₅NH₃⁺, are pKa = 4,60. Ce procent din anilina dintr-o soluție tamponată la pH 4,00 se află sub formă de bază liberă?
.
- % bază = = 20,1%
4.Care ecuație reprezintă o etapă de propagare la clorurarea fotochimică a metanului?
În propagare, un radical consumat produce alt radical.
- a este inițiere; c și d sunt întrerupere (dispar doi radicali).
- b consumă Cl• și produce CH₃•, care continuă lanțul cu Cl₂.
5.(R)-3-Bromo-3-metilhexanul se încălzește în apă. Ce se obține, în principal?
Halogenură terțiară în solvent protic, nucleofil slab.
- SN1: carbocationul terțiar este plan, iar apa îl atacă pe ambele fețe.
- Rezultă ambii enantiomeri (cu un mic exces de inversie). Alchenele (E₁) apar doar ca produși secundari.
6.Transpoziția Claisen este o deplasare sigmatropică [3,3]. Ce compus se obține prin încălzirea alil fenil eterului, C₆H₅–O–CH₂–CH=CH₂, la 200 °C?
Legătura O–CH₂ se rupe, iar C-ul terminal al alilului se leagă de C-ul orto al nucleului.
- În starea de tranziție ciclică cu 6 atomi (C=C, C–O, C=C din nucleu), alilul migrează din O în orto.
- Ciclohexadienona formată tautomerizează la fenol: 2-alilfenol.
Subiecte în care apare tema.
Toate în arhivă